亞磷酸三苯酯

化合物

亞磷酸三苯酯是一種有機化合物化學式為P(OC6H5)3。這種無色的粘稠液體是苯酚亞磷酸酯。它在有機金屬化學里是一種配體,該配體的鎳配合物可用作烯烴氫氰化反應英語hydrocyanation均相催化劑英語Homogeneous catalysis

亞磷酸三苯酯
IUPAC名
Triphenyl phosphite
識別
CAS號 101-02-0  checkY
PubChem 7540
ChemSpider 7259
SMILES
 
  • O(P(Oc1ccccc1)Oc2ccccc2)c3ccccc3
InChI
 
  • 1/C18H15O3P/c1-4-10-16(11-5-1)19-22(20-17-12-6-2-7-13-17)21-18-14-8-3-9-15-18/h1-15H
InChIKey HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYAF
性質
化學式 C18H15O3P
摩爾質量 310.28 g/mol g·mol⁻¹
外觀 無色液體
密度 1.184 g/mL
熔點 22—24 °C(295—297 K)
沸點 360 °C(633 K)[1]
溶解性 溶解度低
溶解性 溶於有機溶劑
磁化率 -183.7·10−6 cm3/mol
危險性
主要危害 可燃
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

製備和反應

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亞磷酸三苯酯可在鹼的存在下由三氯化磷苯酚反應得到:

PCl3 + 3 HOC6H5 → P(OC6H5)3 + 3 HCl

亞磷酸三苯酯和甲基溴化鎂反應,可用於製備三甲基膦[2]

3 CH3MgBr + P(OC6H5)3 → P(CH3)3 + 3 MgBrOC6H5

亞磷酸三苯酯是有機化合物中多態性英語Polyamorphism的一個著名例子,即它在約200 K的溫度下以兩種不同的無定形形式存在。[3]21世紀初,科學家通過在離子液體中將其結晶,獲得了亞磷酸三苯酯的多晶型態[4]

配合物

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亞磷酸三苯酯可以和金屬形成零價配合物,通式為M[P(OC6H5)3]4(M=Ni、Pd、Pt)。無色的鎳配合物(熔點 147 °C)可由1,5-環辛二烯合鎳為原料製得:[5]

Ni(COD)2 + 4 P(OC6H5)3 → Ni[P(OC6H5)3]4 + 2 COD

它的Fe(0)和Fe(II)配合物也是已知的。例如二氫化物H2Fe[P(OC6H5)3]4[6]

參考資料

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  1. ^ "International Chemical Safety Cards" data were obtained from the National Institute for Occupational Safety and Health (US). Retrieved from SciFinder. [2020-07-12]
  2. ^ Leutkens, Jr., M. L.; Sattelberger, A. P.; Murray, H. H.; Basil, J. D.; Fackler, Jr., J. P. "Trimethylphosphine" Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 305-310. ISBN 0-471-52619-3
  3. ^ Ha, Alice; Cohen, Itai; Zhao, Xiaolin; Lee, Michelle; Kivelson, Daniel. Supercooled Liquids and Polyamorphism†. The Journal of Physical Chemistry. 1996, 100: 1–4. doi:10.1021/jp9530820. 
  4. ^ D.G. Golovanov, K.A. Lyssenko, M.Yu. Antipin, Ya.S. Vygodskii, E.I. Lozinskaya, A.S. Shaplov. 」Long-awaited polymorphic modification of triphenyl phosphite「, Cryst. Eng. Comm., 2005, v. 7, no. 77, P.465 – 468. doi: 10.1039/b505052a頁面存檔備份,存於網際網路檔案館
  5. ^ Ittel, S. D. "Olefin, Acetylene, Phosphine, Isocyanide, and Diazene Complexes of Nickel(0)" Inorganic Syntheses, 1977, volume XVII, p. 117–124. ISBN 0-07-044327-0
  6. ^ Gerlach, D. H.; Peet, W. G.; Muetterties, E. L. Stereochemically nonrigid six-coordinate molecules. II. Preparations and reactions of tetrakis(organophosphorus)metal dihydride complexes. Journal of the American Chemical Society. 1972, 94 (13): 4545. doi:10.1021/ja00768a022.